中國臭氧技術發(fā)展歷程
(修訂稿&征求意見稿)
魏林生 張磊
中國臭氧技術走過了幾十年的風雨歷程,近十年來得到了快速的發(fā)展和進步,各項性能指標不斷提升,應用領域不斷拓展,市場需求量不斷擴大,經(jīng)歷了從一個高峰到另一個高峰的過程。中國臭氧發(fā)展到今天,從國外壟斷到現(xiàn)在國產(chǎn)設備幾乎能完全替代,從小眾市場發(fā)展到數(shù)十億市場,從個別應用發(fā)展到現(xiàn)在100多個應用場合,實現(xiàn)了如今臭氧發(fā)生器產(chǎn)能世界第一、市場世界第一的良好局面,扎實地服務于我國經(jīng)濟建設和生態(tài)文明建設。
這些成就的取得是我國從事臭氧技術(包括臭氧發(fā)生技術和臭氧應用技術)研發(fā)和推廣的幾代人共同努力的結果。本文記錄這些來之不易的點點滴滴,以此向為我國臭氧行業(yè)作出巨大貢獻的專家學者和企業(yè)家們的堅守表達崇高敬意;同時,方便臭氧界同仁較全面了解我國臭氧技術的發(fā)展歷程和現(xiàn)狀,并激勵我國新一代臭氧人繼往開來。
一、解放前(啟蒙期)
十九世紀初期,隨著帝國主義的入侵,一些臭氧設備和技術被帶到了中國,在某些水處理和空氣殺菌等領域開始使用臭氧。
1928年,英國人在天津建立“合記”蛋廠,開始利用臭氧對打蛋車間的空氣進行消毒。
同年,白俄羅斯工程師設計選用德國西門子公司生產(chǎn)的400Hz中頻臭氧發(fā)生器(配備了中頻發(fā)電機),用于廈門南普陀自來水廠進行飲用水凈化處理,作為來往外國輪船飲用補給水。該臭氧發(fā)生器采用外管玻璃管和鋁合金電極。玻璃管厚度僅1mm,加工精密。日本侵華戰(zhàn)爭爆發(fā)后于1938年停止使用。
在此期間通過國外臭氧設備進入中國,中國的技術人員開始認識和使用臭氧,但對臭氧產(chǎn)生技術及設備制造方面的研究還是空白。
二、六七十年代(萌芽期)
解放后的六十年代中末期,遼寧本溪輕化工研究所開始進行臭氧發(fā)生技術和臭氧應用于腐植酸處理的研究。上海輕工研究設計院對臭氧應用于洋茉莉醛生產(chǎn)進行研發(fā),并成功地在上海香料二廠投產(chǎn),利用臭氧取代重鉻酸鉀作為氧化劑,降低環(huán)境污染。1976年天津香料廠引進日本尼普臭氧發(fā)生單元,但電耗較大,放電管易擊穿。
在此期間,中國的一些院校及科研單位,在前人研究的基礎上和借鑒國外臭氧發(fā)生器的經(jīng)驗成果,開展了相關研究工作,開創(chuàng)了我國對臭氧發(fā)生技術和設備制造技術研究的先河。
1973年初,清華大學王占生,沈英鵬、張漢升等研制了臥式外置玻璃管系列臭氧發(fā)生器,相繼在北京順義環(huán)保廠、廣東肇慶電子研究所及清華校內設備儀器廠等單位投產(chǎn)。
1973年,上海華東化工學院為解決將興建的上海石油化工總廠的廢水處理問題,在上海市環(huán)保辦、科委的支持下成立上海市臭氧協(xié)作組,開展臭氧發(fā)生技術與應用的研究。華東化工學院為組長單位,參加人員有:魏興義、張大年、吳生等;成員單位上海石化廠研究院,參加人員有:吳梁材、李士華、王雄等;成員單位上海輕工研究院,參加人員:付子龍;成員單位上海龍華刀具廠(上海環(huán)保設備廠前身),參加人員有:周為民、周新、許傳;成員單位上海交通大學,參加人員:管喜康;其它參與單位還有上海玻璃廠、上海試劑五廠、上海香料二廠、上海第二印染廠、上市第二空壓機廠、上海情報所、上海自來水公司、南市水廠等單位。以上單位和人員經(jīng)過分工,分別對臭氧發(fā)生單元介電體、內涂層、變壓器、脫水吸附劑、無油空壓機、無熱再生干燥機及臭氧在水中接觸氧化塔等進行研究,并對石油化工廠廢水、印染廢水脫色、丙烯腈/腈綸生產(chǎn)廢水、重油裂解廢水、飲用水等進行臭氧處理的應用研究。
1974年,張漢升與國家二機部二院、石油部煉油設計院合作研制成功變壓吸附無熱再生干燥器,臭氧系統(tǒng)的重要空氣干燥處理設備達到設計、生產(chǎn)國產(chǎn)化水平。
1976年后,北京環(huán)保所馬世豪和胡正操工程師,參照了美國Tii公司資料研究外管為玻璃管介質,高壓電極為不銹鋼管的立式臭氧發(fā)生器,在北京玉淵潭環(huán)保廠投產(chǎn)并應用于包頭自來水廠飲用水處理等工程。
以上三個單位或協(xié)作組對臭氧發(fā)生技術和設備制造技術的開拓性研究,是中國臭氧發(fā)生技術發(fā)展的基石,技術成果相繼在一些生產(chǎn)企業(yè)應用,在北京、上海、泰興等地建立了中國第一批專業(yè)的臭氧發(fā)生器生產(chǎn)企業(yè)。
上海環(huán)保設備廠在上海臭氧協(xié)作組小試和工業(yè)試驗的基礎上,1978年由周為民負責具體工作,生產(chǎn)出臭氧發(fā)生器系列產(chǎn)品,并研制成功1-2kg/h的工頻臭氧發(fā)生器。1979年9月和1980年10月,由上海市科委和環(huán)保局組織,邀請了清華大學等有關專家召開了鑒定會。
1979年4月上海交通大學管喜康老師與華東化工學院合作進行機械高壓脈沖臭氧發(fā)生系統(tǒng)的研究,當時檢測的空氣源臭氧電耗僅為8~10kw·h/kgO3,該成果在日本高壓電討論會上受到與會專家的高度評價。
1979年12月由華東化工學院研究、上海環(huán)保設備廠制造的車載式臭氧發(fā)生和廢水、廢氣、飲用水制備多功能系統(tǒng),應用于系統(tǒng)廢水處理、常用消毒劑解毒和戰(zhàn)時飲用水供應,合作單位有海軍東海艦隊、南京軍區(qū)、防化研究院。
三、八九十年代(成長期)
1、臭氧發(fā)生技術方面
泰興環(huán)保廠李愛成于1980年左右開始生產(chǎn)臭氧發(fā)生器及高速攪拌臭氧吸收機,技術上得到華東化工學院的支持,后又轉讓了清華大學技術同時生產(chǎn)兩種類型的臭氧發(fā)生器,于80年代初也生產(chǎn)出了1kg/h的工頻臭氧發(fā)生器。
在其后的二十多年中,國內化工、香料、飲用水處理及廢水處理所需求的國產(chǎn)大產(chǎn)量臭氧發(fā)生器,基本上都由上海環(huán)保設備廠和泰興環(huán)保廠來提供,這兩家企業(yè)為中國臭氧行業(yè)的發(fā)展作出了較大的貢獻。
1980年9月本溪輕化工研究所研制陶瓷介質材料臭氧發(fā)生單元。河北邯鄲718研究所、寧夏大學、清華大學等單位開發(fā)了“開式”臭氧發(fā)生器產(chǎn)品,并應用于蛋果蔬易腐食品防霉保鮮、食品加工殺菌凈化等領域。
1981年,李漢忠教授擔任清華大學通力臭氧研究中心主任,與黃曼青、黃元生等人一起,在原有工頻臭氧發(fā)生器技術的基礎上,開發(fā)了小型的高頻臭氧發(fā)生器,其中空氣源25g/h高頻臭氧發(fā)生器獲得了國家科技獎勵。
1981年開始,清華大學設備儀器廠李漢忠、黃曼青、王淑玲等先后與環(huán)境系、自動化系合作組成研制小組,開發(fā)研制了板式高頻逆變電源臭氧發(fā)生器系列產(chǎn)品,彌補了國家的高中頻臭氧技術空白。其中CN87107561X《脈沖型高頻臭氧電源》是我國最早的臭氧電源發(fā)明專利,而CN85200020《雙面放電疊層臭氧放電室》則是我國第一個臭氧放電室專利。3g/h~200g/h系列板式、管式高中頻臭氧發(fā)生器產(chǎn)品分別獲解放軍科技進步二等獎、北京市高新技術產(chǎn)品等獎項,在導彈推進劑污水處理,化學戰(zhàn)劑解毒等項目和食品加工貯藏防霉保鮮等領域進行了應用。此系列產(chǎn)品通過技術轉讓、產(chǎn)品推廣等途徑對臭氧技術行業(yè)的進步發(fā)展起到了推動作用。
1982年和1984年,清華大學王占生,沈英鵬和張漢升等研制的1kg/h和2kg/h臭氧發(fā)生器分別進行了部、省級產(chǎn)品鑒定。該系列產(chǎn)品應用于北京東方紅煉油廠廢水處理、北京燕山石化飲用水車間、東北等地多所醫(yī)院污水處理等領域。其中80年代中期燕山石化水廠5×1kg/h臭氧設備,利用臭氧—活性炭工藝對密云水庫源水進行處理,一直運行到2000以后,這是當時使用國產(chǎn)臭氧設備發(fā)生量最大的水廠。
另外,上海海醫(yī)所丁南瑚與上海導航儀器廠合作研制板式臭氧發(fā)生器,并應用于海軍艦艇日常用水的消毒處理。上海香料二廠在上海市臭氧協(xié)作組支持下進行雙水內冷中頻臭氧發(fā)生單元的研究,中頻電源由上海長江電器廠研制,并應用于香料的生產(chǎn)。
早期的臭氧檢測技術除國外已有的碘量法外,在八十年代,北京勞動環(huán)保研究所楊存金高級工程師研制了半定量的靛藍法檢測管,山東濱州商檢局的比色法,中科院環(huán)化所的庫侖法,尤其是北京氣體分析儀器廠的紫外吸收法,使我國臭氧檢測當時達到世界水平,而且得以實現(xiàn)在線檢測。
1994年4月建設部頒布了兩項臭氧相關標準,CJ/T 3028.1-1994《臭氧發(fā)生器》和CJ/T 3028.2-1994《臭氧發(fā)生器臭氧濃度、產(chǎn)量、電耗的測量》,于1994年12月1日開始實施,對臭氧發(fā)生的規(guī)范起到較大作用,直到2010年被新標準替代。
1994-1996年,武漢大學牽頭對電解臭氧發(fā)生技術進行了一些較有成效的研究工作,成功申報了發(fā)明專利“電解式臭氧發(fā)生裝置(97122126.X)”,是電解臭氧發(fā)生技術發(fā)展過程中一個重要的里程碑。
1996年清華大學通力臭氧研究中心李漢忠與黃曼青訪問俄國莫斯科動力學院與全俄電工研究院,了解了搪瓷放電體技術?;貋砗?,李漢忠與卓維韓教授(前清華大學電機系主任、高壓專家)合帶研究生,研發(fā)了中國第一支應用臭氧合成的搪瓷管。
1997年深圳唐鋒電器股份有限公司成功研發(fā)了電解法高濃度臭氧水機。隨后浙江企業(yè)家潘棟梁先生從武漢大學有償獲得發(fā)明專利“電解式臭氧發(fā)生裝置97122126.X”的使用權,成立武漢康橋電器有限公司,開發(fā)電解臭氧相關產(chǎn)品,為電解臭氧產(chǎn)品的應用開發(fā)做出了有利貢獻。
隨著化工、香料、水處理、食品、醫(yī)藥等行業(yè)對臭氧認識不斷提高,應用領域不斷擴大,市場前景被人們看好,全國各地紛紛建立了一些臭氧設備生產(chǎn)企業(yè),隨著臭氧設備生產(chǎn)企業(yè)隊伍不斷擴大,臭氧行業(yè)也成立了自己的組織。九十年代末,臭氧行業(yè)活動頻繁踴躍,1997年北京電子報社舉辦全國性臭氧技術研討會,1998年4月消毒學會舉辦臭氧消毒技術研討會,1998年8月清華大學通力臭氧技術開發(fā)中心與《家用電器》雜志社等聯(lián)合在濟南舉辦為期五天的臭氧技術研討班,此次會上48個單位和個人聯(lián)合發(fā)起成立行業(yè)技術交流協(xié)作組織——臭氧技術信息服務網(wǎng),推舉李漢忠等人籌辦實施。臭氧技術信息服務網(wǎng)1999年開始工作,成立了理事會,發(fā)展網(wǎng)員近百個,李漢忠任主任。臭氧技術信息服務網(wǎng)編印國內外臭氧技術資料,為網(wǎng)員和用戶提供國內外信息,加強行業(yè)交流協(xié)作與規(guī)范自律。臭氧行業(yè)每年舉辦一次年會,相互交流和學習。李漢忠教授為臭氧行業(yè)付出了大量的心血,作出了巨大的貢獻。5年來各會員單位在臭氧技術信息服務網(wǎng)的組織下,相互交流和學習,對中國臭氧技術的發(fā)展起到了巨大的推進作用。
2、臭氧應用技術方面
80年代初上海環(huán)保設備廠為廣州白云賓館處理飲用水,還有南京煉油廠和上海周家渡自來水廠,這是國產(chǎn)臭氧發(fā)生器在國內最早應用臭氧處理飲用水的一批企業(yè)。
1980年8月至1981年3月,武漢中南研究設計院王克強高工研究了臭氧處理醫(yī)院廢水技術,并在武漢職工醫(yī)院建設了臭氧處理站。
1980年華東化工學院研究了醫(yī)院廢水臭氧殺菌消毒技術,并在蘇州結核病醫(yī)院進行示范應用。1982至1983年在福建永發(fā)鐵路醫(yī)院、南昌傳染病醫(yī)院、福州中醫(yī)二院福州婦幼保健院、石家莊市13家醫(yī)院、礦務局醫(yī)院等全國幾十家醫(yī)院進行了推廣應用。
華東化工學院與上海環(huán)保設備廠在臭氧應用方面的研究,取得了較多成果。新華醫(yī)院和上海和平保健院的手術室臭氧殺菌消毒,上海滬西電影院臭氧空氣凈化,上海食品公司南貨批發(fā)部干果類的臭氧防霉保鮮,上海蛋品公司龍華蛋庫雞蛋臭氧保鮮,以及華東化工學院與煙臺罐頭廠和張裕葡萄酒公司合作進行的鮮果和葡萄的臭氧保鮮應用。
80年代初,華東理工大學與上海環(huán)保設備廠設計了臭氧/UV催化氧化技術設備與天水某單位合作應用于導彈發(fā)射廢水的處理。天津軍事醫(yī)學研究所也進行相關的研究。
1983年6月,中國海軍醫(yī)學研究所秦思昌、周鳳賢等人進行臭氧處理有機磷農(nóng)藥污染水的試驗,分別對含樂果、1605、敵敵畏三種廢水進行臭氧處理,取得了非常理想的效果,三種農(nóng)藥的去除率都在90%以上。
1984年北京田村山水廠引進了日本富士2臺5kg/h空氣源臭氧系統(tǒng),處理水量17萬t/d;同年長辛店水廠也引進了1臺5kg/h空氣源臭氧系統(tǒng),處理水量10萬t/d。這是我國自來水行業(yè)最早引進國外大型臭氧設備用于自來水深度處理的企業(yè)。
1986年開始,清華大學原設備儀器廠在標準型高中頻臭氧發(fā)生器的基礎上研制開發(fā)了“開式”系列產(chǎn)品,在全國數(shù)十家大中型雞蛋儲藏單位做臭氧空氣消毒、儲藏防霉保鮮。
另外,國防科工委研究所張志仁研究了臭氧含硅廢水處理。華東市政院邱填初進行臭氧處理毛紡廢水的研究。在工業(yè)廢水處理應用上,上海重型機器廠進行了煤氣洗滌水催化臭氧處理應用。三機部進行了南昌飛機場含氰廢水處理應用。此時臭氧—紫外、臭氧—催化氧化、臭氧—H2O2、臭氧/Fenton工藝在工業(yè)廢水處理的研究也開始了。
自九十年開始,昆明自來水公司與瑞士蘇黎士供水局合作開展了滇池水深度處理的研究工作,前后歷時4年。1995年,昆明市自來水公司決定以滇池為主要水源的第五自來水廠和第六自來水廠南分廠引進臭氧—生物活性炭深度處理工藝。1997年5月,深度處理工藝在第六自來水廠南分廠投入運行,設備采用瑞士OZONIA公司3臺11kg/h空氣源臭氧發(fā)生器,日處理水量10萬m3/d。北京田村山水廠、長辛店水廠和昆明市自來水公司第五、六自來水廠等企業(yè)應用臭氧深度處理,在我國自來水行業(yè)產(chǎn)生了巨大的影響,為我國今后自來水采用臭氧—活性炭深度處理提供了寶貴經(jīng)驗。
大慶石化公司水氣廠采用嫩江水源生產(chǎn)飲用水,每年春夏交替季節(jié)出現(xiàn)水源水質高濁現(xiàn)象,1995年通過水質化驗檢出166中有機物,其中4種為致癌物質。針對水質現(xiàn)狀大慶石化公司采用了臭氧—活性炭深度處理工藝,處理水量1500m3/h,引進了法國TRALIGAZ公司3臺3kg/h臭氧發(fā)生器。源水COD含量3-6mg/L,濁度3-5mg/L,經(jīng)臭氧—活性炭處理后,COD< 2.5mg/L,濁度<1NTU,水質明顯提高。
1997年,天津市水產(chǎn)研究所與清華大學通力臭氧研究中心合作,由孫廣明、李漢忠、李寶化、龔婉茹等人參與,進行臭氧對水產(chǎn)養(yǎng)殖水處理方面的研究。
八九十年代,隨著礦泉水、純凈水臭氧消毒技術的推廣應用,醫(yī)藥行業(yè)采用臭氧進行空氣殺菌處理,以及小家用臭氧發(fā)生器的出現(xiàn),對我國臭氧技術的發(fā)展和臭氧知識的宣傳起到了巨大的推動作用。在上海、無錫展開全國臭氧處理礦泉水交流討論會,盛況空前。
1984年由北京環(huán)保所馬世豪、清華大學沈英鵬等發(fā)起組織在北京溫泉療養(yǎng)院召開第一次全國臭氧技術討論會。
1986年在清華大學召開第二次全國臭氧技術討論會,并擬定成立全國臭氧協(xié)會,掛靠國家環(huán)境工程協(xié)會,但未獲國家相關部門的批準。
1987年華東化工學院徐春易教授參加第八屆國際臭氧會議并擔任分組主席,并發(fā)表了技術論文。國內參加者還有哈建工的王寶貞教授【有待進一步核實】。
早期介紹國外臭氧技術資料到我國的有:清華大學環(huán)境系譯美國賴斯和內澤爾1982年合編的《臭氧技術及應用手冊》(1991年中國建筑工業(yè)出版社),清華大學環(huán)境系劉存禮教授譯蘇聯(lián)謝甫欽柯和利蒙諾夫合編的《臭氧化法水處理工藝學 》(1987年清華大學出版社出版)。
四、2000—2019年(壯大期)
1、臭氧發(fā)生技術方面
北京理工大學倪國年、眭英在多年對陶瓷片研究的基礎上,2000年擬訂了《沿面放電陶瓷片的性能檢測與驗收標準》,2003年改進了沿面放電陶瓷片鎢電極鍍鎳的工藝。
自2000年前后,以浙江金華光源儀器廠和百特環(huán)保(煙臺)科技有限公司為代表的企業(yè)逐漸發(fā)展成為國內外著名的電解臭氧發(fā)生器、高濃度臭氧水機專業(yè)制造商。
2001年,青島國林等企業(yè)開始對非玻璃放電體的研究。青島國林經(jīng)過一年多的時間研制成功了DTA非玻璃放電體、高壓熔斷器、可控硅中頻電源、中頻變壓器等制造大型臭氧發(fā)生器的關鍵技術。自主研發(fā)的“GL-CF-G004A型臭氧食品消毒機”、“200g/h雙冷卻高頻臭氧發(fā)生器”等產(chǎn)品被認定為“國家重點新產(chǎn)品”。
2002年青島國林研制成功國內首臺3kg/h大型臭氧發(fā)生器,臭氧濃度16mg/L,臭氧產(chǎn)量3.1kg/h,電耗17kWh/kgO3。這是當時國產(chǎn)單機臭氧產(chǎn)量最大的設備,也是中國第一臺大型中頻臭氧發(fā)生器,打破了中國30多年來只能生產(chǎn)2kg/h級以下臭氧發(fā)生器的歷史。
2003年,濟南三康臭氧科技公司劉勇總工對陶瓷介質材料進行試驗和研究,其研制的微間隙陶瓷管式臭氧放電室,匹配相應的IGBT電源,氧氣源臭氧濃度可達到122mg/L,2004年,實現(xiàn)了陶瓷管式臭氧發(fā)生器系列產(chǎn)品的定型。同期,清華大學材料科學與工程系馬天、楊金龍等人也進行了相關的試驗。
2003-2006年青島科脈科技有限公司張寬照做出1公斤板式臭氧發(fā)生器功能樣機,于2006年被清華同方水務工程公司收購正式進入同方研發(fā)板式臭氧發(fā)生器的時期,在密云建立了生產(chǎn)基地。板式臭氧發(fā)生器也開始進入自來水行業(yè),在北京長辛店自來水有應用。同方水務工程公司改組后并入到同方環(huán)境。
2004年青島國林在國家建設部立項,研制國內首臺單機產(chǎn)量最大的“20kg/h大型臭氧發(fā)生器”并通過建設部科技成果鑒定,臭氧濃度85.4mg/L,臭氧產(chǎn)量21.5kg/h,電耗7.9kWh/kgO3,是當時國內單機產(chǎn)量最大的臭氧發(fā)生器,填補了我國大型臭氧發(fā)生器的制造空白,該產(chǎn)品各項性能指標均達到國際先進水平,被列為“2005年國家火炬計劃項目”。該產(chǎn)品主要應用方向為我國對臭氧需求量日益增長的自來水行業(yè),替代進口產(chǎn)品。
2005年中國工業(yè)經(jīng)濟聯(lián)合會臭氧專業(yè)委員會正式成立,首任主任為李漢忠教授。該組織持續(xù)到2009年后解散。
2008年青島國林生產(chǎn)的國內首臺“50kg/h大型臭氧發(fā)生器”通過了建設部科技成果評估,臭氧濃度127.6mg/L,臭氧產(chǎn)量53.7kg/h,電耗7.6kWh/kg。被科技部、國家環(huán)保局等部委聯(lián)合認定為“國家重點新產(chǎn)品”,被列為“建設部行業(yè)推廣計劃項目”。
2009年青島國林實業(yè)有限公司聯(lián)合清華大學環(huán)境科學與工程系、中國工業(yè)經(jīng)濟聯(lián)合會臭氧專業(yè)委員會、青島市臭氧應用工程技術研究中心、同方股份有限公司水務工程公司、江蘇康爾臭氧有限公司、福建新大陸環(huán)??萍加邢薰竞蜐先淡h(huán)??萍加邢薰局贫诵袠I(yè)標準CJ/T322-2010《水處理用臭氧發(fā)生器》。
2010年江蘇康爾自主成功研發(fā)20kg/h的搪瓷管式高頻臭氧發(fā)生器,經(jīng)住建部組織專家鑒定該產(chǎn)品技術達到國際先進水平,臭氧濃度153.0mg/L,臭氧產(chǎn)量22.0kg/h,電耗9.0kWh/kg。
2011年濟南三康成功自主研發(fā)20kg/h臭氧發(fā)生器,成為國內第三家有能力制造20kg/h臭氧發(fā)生器的企業(yè)。
2011年青島國林和新大陸環(huán)保分別承擔水體污染控制與治理國家科技重大專項“飲用水安全保障技術體系研究與示范”主題下的“非玻璃介質大型臭氧發(fā)生器設備研制及其產(chǎn)業(yè)化”和“玻璃放電管大型臭氧發(fā)生器設備研制及其產(chǎn)業(yè)化”課題。
2011年北京乾潤開元環(huán)保科技有限公司張寬照對板式臭氧發(fā)生器的設計進行了進一步的優(yōu)化,結構設計上實現(xiàn)了在地電極面放電,表面陶瓷化技術得到規(guī)?;瘧煤屯茝V,單個板式臭氧發(fā)生器模塊的臭氧產(chǎn)量最大可以到1.2公斤,單機組合最大產(chǎn)量50公斤臭氧系統(tǒng)在印染廢水處理中得到應用,在自來水領域,在化工廢水領域、在市政污水領域開始小規(guī)?;瘧?。在2015年被中國華貿(mào)收購,開始進入華貿(mào)的經(jīng)營時代。
2011年12月在新大陸環(huán)保在水專項階段成果匯報會上,以王占生教授為組長的共11人出具的專家咨詢意見一致認為:新大陸研制的130kg/h大型臭氧發(fā)生器達到了國際先進水平。最高濃度為296.3mg/L,額定運行濃度154mg/L,電耗7.38kWh/kgO3,水溫24.8℃。2套130kg/h大型臭氧發(fā)生器于2012年在陜西蒲城清潔能源化工有限公司煙氣脫硝項目成功運用。
2011年新大陸環(huán)保承擔國家發(fā)改委資源節(jié)約和環(huán)境保護中央預算內投資備選項目“大型臭氧發(fā)生器裝置產(chǎn)業(yè)化及其在高濃度有機廢水治理中的應用(2011C0055)”。
2012年6月青島國林“大型(120kg/h)臭氧發(fā)生器的研制”項目通過住建部科技發(fā)展促進中心科技成果評估,在冷卻水溫度25℃、臭氧濃度150.2mg/L條件下,臭氧產(chǎn)量為121.2kg/h,電耗6.8kWh/kgO3,性能指標達到國際先進水平。
2012年新大陸環(huán)保承擔國家重大科技成果轉化項目“100公斤/小時以上高性能大型臭氧發(fā)生器研制及產(chǎn)業(yè)化”。
2012-2013年江蘇康爾與日本住友精密工業(yè)株式會社進行技術合作。
2013年新大陸環(huán)保承擔國家重點產(chǎn)業(yè)振興和技術改造專項“玻璃放電管大型臭氧發(fā)生器設備生產(chǎn)項目”。
2014年北京金大萬翔環(huán)??萍加邢薰境闪δK化板式臭氧發(fā)生器進行了研發(fā)和設計,單個模塊單元臭氧產(chǎn)量可以達到2.5kg/h,單機組合最大臭氧產(chǎn)量可以達到150kg/h,150kg/h板式臭氧發(fā)生系統(tǒng)在煙氣脫硝項目進行了應用。金大萬翔在寧波建立并投產(chǎn)了一條年產(chǎn)一萬公斤板式臭氧發(fā)生器的生產(chǎn)線。板式臭氧發(fā)生器也開始大型化并進入自來水深度處理、煙氣脫硝等領域。
2016年青島國林承擔了國家重點研發(fā)計劃“燃煤污染物(SO2,NOx,PM)一體化控制技術工程示范”項目”中的“基于前置臭氧氧化的NOx與SO2協(xié)同吸收技術”課題。
2017年青島國林承擔水體污染控制與治理國家科技重大專項“城鎮(zhèn)供水系統(tǒng)關鍵材料設備評估驗證及標準化”的子課題“大型臭氧發(fā)生器集成裝備研發(fā)評估驗證及標準化”。2017年青島國林環(huán)保科技股份有限公司聯(lián)合清華大學環(huán)境學院、山東省城市供排水水質監(jiān)測中心等單位起草了國家標準《水處理用臭氧發(fā)生器技術要求》,目前該標準已完成報批流程。
2018年新大陸環(huán)保以第三單位榮獲國家科技進步二等獎,“城市集中式再生水系統(tǒng)水質安全系統(tǒng)保障技術與應用”。其中主要創(chuàng)新性成果包括了:突破了臭氧/紫外線/氯消毒技術,大型臭氧發(fā)生器和大流量紫外線消毒設備制造技術,實現(xiàn)了大規(guī)模再生水系統(tǒng)高標準消毒。
2018年2月,新大陸環(huán)保并入福建龍凈環(huán)保股份有限公司(股票代碼:600388),成為國內首家納入上市公司運作的臭氧發(fā)生器及紫外消毒產(chǎn)品制造企業(yè)。
2018年11月組建臭氧專業(yè)委員會,隸屬于中國環(huán)保機械行業(yè)協(xié)會,首任主任為魏林生教授。
2019年6月青島國林環(huán)??萍脊煞萦邢薰境晒?/span>IPO,在深交所創(chuàng)業(yè)板上市(股票代碼:300786),成為國際上第一家以臭氧技術研究、臭氧設備制造為主營業(yè)務的上市公司。
自2005年至今,以南昌大學資源環(huán)境與化工學院魏林生教授和浙江大學熱能所王智化教授為代表的科研院所對臭氧發(fā)生機理也進行了深入研究,包括反應動力學特性、流光傳播特性、能量轉換和傳熱特性等,以及混合放電和脈沖放電等新型放電形式,取得了大量的卓有成效的研究成果,為臭氧發(fā)生器的技術指標進一步提升奠定了扎實基礎。
在這一階段國內也發(fā)展一批臭氧分析儀制造企業(yè),如青島朗科電子有限公司、淄博智普自動化科技有限公司,但臭氧分析儀的性能指標與國外品牌仍有不小差距。
(二)臭氧應用技術方面
2000年以后,臭氧的應用全面開花,應用領域拓展到100多個應用場合,廣泛應用于飲用水處理、污水處理、紙漿漂白、中間體合成、紡織脫色、香料合成、廢舊輪胎處理、疾病治療、倉儲運輸?shù)鹊阮I域。尤其在水處理和煙氣脫硝領域發(fā)展迅速。
清華大學環(huán)境與工程系王占生教授,多年來深入研究了給水深度處理技術—臭氧+生物活性炭技術,對我國今后自來水深度處理工藝指明了方向。2000年以后,國內自來水行業(yè)應用臭氧—活性炭技術對飲用水進行深度處理,達到了前所未有的速度。江蘇、上海、深圳、廣州、杭州、嘉興、常州、桐鄉(xiāng)等地的自來水公司,紛紛采用臭氧—活性炭工藝。在這一時期,青島國林2008年中標昆山自來水公司第三水廠20kg/h臭氧系統(tǒng),打破了進口臭氧設備在市政給水領域壟斷的局面。從此,國產(chǎn)臭氧發(fā)生器開始進入自來水處理領域,至今已占有近半壁江山。青島國林和新大陸環(huán)保等企業(yè)在這方面表現(xiàn)較為突出。
目前采用臭氧-生物活性炭深度處理工藝的水廠處理水量超過了2000萬m3/d以上,裝備臭氧發(fā)生器超過3000kg/h。在水源水質惡化狀況沒有得到明顯好轉的情況下,飲用水水質標準的提高將大力促進臭氧—活性炭深度處理及優(yōu)化工藝的采用,該技術將會逐漸成為占絕對主流的飲用水深度處理技術。如果按2020年預計的949億m3用水量、每立方投加3mg/L臭氧、30%備用量計算,共需要臭氧發(fā)生器4.2萬kg/h。另外,在臭氧在高濃度工業(yè)廢水、垃圾滲濾液等難處理的廢水中的應用也將會是一個爆發(fā)點,相關的研究正在展開。2008年起,青島國林10kg/h臭氧發(fā)生器出口土耳其MELTEM公司化工氧化項目,2臺6.5kg/h出口加納P2W公司金礦廢水處理項目,國內大中型臭氧發(fā)生器開始走向國外水處理工程。
近年來,霧霾現(xiàn)象逐漸引發(fā)全民關注。相較于其他氧化方式,臭氧在煙氣脫硝領域的獨特工藝優(yōu)勢引起了環(huán)保相關行業(yè)的重視。臭氧低溫脫硝工藝對國內臭氧發(fā)生器的快速發(fā)展起到了關鍵性的推動作用,拉動了臭氧發(fā)生器的市場需求,推動了國產(chǎn)大型臭氧發(fā)生器的技術革新。浙江大學王智化教授在國內首次提出臭氧脫硝,并進行了大量基礎研究和應用研究,以及工程應用,該技術2018年獲浙江省技術發(fā)明二等獎“活性分子臭氧氧化燃燒煙氣多種污染物一體化脫除技術”。
2010年,中石油四川石化在其250萬t/年重油催化裂化裝置的煙氣處理項目中,引進美國LoTOx低溫氧化脫硝工藝,采用青島國林3套57kgkg/h臭氧系統(tǒng)。自此,國內大型煙氣脫硝項目開始采用臭氧氧化脫硝工藝,并逐步推廣至燃煤鍋爐、鋼廠燒結機、焙燒爐、焦爐等領域的煙氣脫硝處理。青島國林、新大陸環(huán)保、濟南三康等企業(yè)在本領域成功推廣應用了百公斤級的臭氧發(fā)生器產(chǎn)品,國產(chǎn)臭氧發(fā)生器市場迅速擴大。截至2018年底,臭氧低溫脫硝推動了國內數(shù)萬公斤臭氧產(chǎn)能的需求。2015年開始,臭氧脫硝技術也走出國外,新大陸環(huán)保中標了哈薩克斯坦阿特勞煉油廠項目的臭氧脫硝項目。臭氧發(fā)生器在本領域的應用,不僅為國內煙氣治理作出了突出貢獻,也為國產(chǎn)臭氧設備由量變到質變奠定了堅實基礎,使國產(chǎn)臭氧設備廠商在目前國際最大的臭氧應用市場具備了絕對的話語權。
五、結束語
中國臭氧經(jīng)歷了六七十年的發(fā)展,從無到有,從有到大,臭氧設備主要性能指標已達到國際先進水平。在國家對環(huán)境保護日益重視的當下,臭氧正處于一個快速發(fā)展壯大階段,隨著環(huán)境保護標準和執(zhí)行力度進一步增強,臭氧還將迎來更大的發(fā)展,前景廣闊。另外,國際臭氧市場隨著發(fā)展中國家的崛起也逐年增加,我國臭氧設備以優(yōu)良的產(chǎn)品質量、顯著的成本和服務優(yōu)勢,在國家“一帶一路”政策的推動下,具有較大的國際競爭力,國際市場也將有較大所為,未來可期。接下來,中國臭氧將進入一個從大到強的過程,臭氧設備主要性能指標要達到和趕超國際領先水平,擴大占領國際高端市場。
致謝:在本文撰寫的過程中,得到了魏興義、李漢忠、王占生、周為民、黃曼青、丁香鵬、王東升、王承寶、姚向陽、劉新旺、胡松等人的大力支持,在此表示由衷的感謝!本文涉及單位眾多且時間跨度大,難免掛一漏萬,敬請諸位批評指正。